纖維素是自然界賜予人類最豐富的天然高分子物質,不僅來源廣泛,而且可再生。由纖維素紡絲制備纖維的工藝主要有:粘膠法、溶劑法(包括銅氨纖維、離子液體、Lyocell纖維)、氨基甲酸酯法等。纖維素纖維具有優(yōu)異的吸濕透氣性,手感好、穿著舒適,常與毛、棉或各種合成纖維混紡和交織,用于各類服裝及裝飾用品。如Lyocell纖維,被譽為“21世紀綠色纖維”,是近年來新興起的再生纖維素纖維,目前已經廣泛應用于各類高檔服裝。除此之外,以棉花為原料的各種純棉制品在服裝市場上經久不衰,始終占據著相當重要的位置。
然而,纖維素織物的極限氧指數值較低(LOI值為18.6),極易燃燒,成為籠罩在其發(fā)展道路上的一層陰影。據調查,因纖維制品燃燒而引起的火災已成為現(xiàn)代社會中重大災害之一,嚴重危害著人類的生命和財產安全。世界各國對此出臺了相應的消防安全法規(guī),對紡織品的應用范圍和阻燃要求日益嚴苛。此外,隨著社會生活水平的提高以及阻燃意識的增強,人們對纖維和織物阻燃性的要求也越來越高。因此,大力研制阻燃纖維素纖維/織物已迫在眉睫。
纖維素纖維用阻燃劑及其阻燃機理
纖維素材料在熱裂解時發(fā)生任意鍵的斷裂,產生可燃性焦油液滴和揮發(fā)性氣體,它們都是極易燃燒的物質。由于揮發(fā)性氣體的擴散及熱傳導,使火焰蔓延到鄰近的表面并將其加熱到熱裂解溫度,從而加速燃燒。從原則上講,阻燃劑的加入是為了阻止材料的引燃和抑制火焰的傳播。一般阻燃劑的選擇應滿足以下四個條件:①阻燃劑對基體材料的阻燃效率;②阻燃材料的加工工藝;③阻燃劑與基體的相容性以及對基體物理性能的影響;④性價比權衡。一般纖維素纖維用阻燃劑有以下幾種:
鹵系阻燃劑
鹵系阻燃劑,一般包括氯系、溴系化合物或含有鹵/銻化合物等。鹵系阻燃劑主要是通過氣相阻燃發(fā)揮作用的,既能抑制氣相鏈式反應,且其分解產物又可作為惰性物質稀釋可燃物的濃度與溫度,還具有覆蓋作用(毯子效應)。此外,鹵銻化合物在一定溫度下生成的固態(tài)三氧化銻能促進凝聚相的成炭反應。鹵系阻燃劑具有對基材的物理機械性能影響較小,阻燃效率高且性價比適中等諸多優(yōu)點。自十溴二苯醚(DBDPO)等被列入《斯德哥爾摩公約》具有持久性有機污染物質的名單之后,關于鹵系阻燃劑在纖維阻燃上的應用日益減少。
磷腈系阻燃劑,包括磷酸酯、磷腈、聚磷酸銨、三聚氰胺磷酸鹽等。磷系阻燃劑能夠提高材料的成炭率,特別是對含氧量高的聚合物。實際上,磷系化合物是一種良好的成炭促進劑,通過熱分解產生酸源,與纖維素的羥基發(fā)生酯化或者酯交換反應。通過進一步加熱,磷酸化纖維素將發(fā)生熱分解,未被磷酸化的纖維素分解生成的可燃揮發(fā)性產物減少,大量的炭層形成。磷系化合物已被證明對纖維素纖維是有效的阻燃劑。Wei Liu等合成了磷系化合物聚(1,2-二羧酸乙烯螺環(huán)二磷酸鹽)(PEPBP),發(fā)現(xiàn)經PEPBP阻燃處理棉織物的陰燃時間縮短,炭化長度減小和續(xù)燃時間基本為零。
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